焦磷酸钠是用磷酸氢二钠水溶液经干燥制得无水磷酸氢二钠，再高温脱水聚合而得。分一步法和二步法两种，干燥和聚合在一个设备完成的叫一步法，干燥和聚合在两个设备中完成的叫两步法。一步法设备简单，流程较短，但质量不太稳定。两步法设备较复杂，流程较长，产品质量较稳定，食品工业用焦磷酸钠多采用两步法。反应式为：

Na2HPO4·12H2O→Na2HPO4+12H2O

2Na2HPO4→Na4P2O7+H2O